前 言
1 主题内容与适用范围
本标准规定了食品中亚硫酸盐的测定方法。
本标准适用于食品中亚硫酸盐残留量的测定。
第一篇 盐酸副玫瑰苯胺法(第一法)
2 原理
亚硫酸盐与四氯汞钠反应生成稳定的络合物，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物，与标准系列比较定量。本方法最低检出浓度为1mg/kg。
3 试剂
3.1 四氯汞钠吸收液：称取13.6g氯化高汞及6.0g氯化钠，溶于水中并稀释至1000mL，放置过夜，过滤后备用。
3.2 氨基磺酸铵溶液(12g/L)。
3.3 甲醛溶液(2g/L)：吸取0.55mL无聚合沉淀的甲醛(36%)，加水稀释至100mL，混匀。
3.4 淀粉指示液：称取1g可溶性淀粉，用少许水调成糊状，缓缓倾入100mL沸水中，随加随搅拌，煮沸，放冷备用，此溶液临用时现配。
3.5 亚铁氰化钾溶液：称取10.6g亚铁氰化钾［K4Fe(CN)6·3H2O］，加水溶解并稀释至100mL。
3.6 乙酸锌溶液：称取22g乙酸锌［zn(CH3COO)2·2H2O］溶于少量水中，加入3mL冰乙酸，加水稀释至100mL。
3.7 盐酸副玫瑰苯胺溶液：称取0.1g盐酸副玫瑰苯胺(C19H18N2Cl·4H2O；p－rosanilinenhydrochlo－ride)于研钵中，加少量水研磨使溶解并稀释至100mL。取出20mL，置于100mL容量瓶中，加盐酸(1＋1)，充分摇匀后使溶液由红变黄，如不变黄再滴加少量盐酸至出现黄色，再加水稀释至刻度，混匀备用(如无盐酸副玫瑰苯胺可用盐酸品红代替)。
盐酸副玫瑰苯胺的精制方法：称取20g盐酸副玫瑰苯胺于400mL水中，用50mL盐酸(1＋5)酸化，徐徐搅拌，加4～5g活性炭，加热煮沸2min。将混合物倒入大漏斗中，过滤(用保温漏斗趁热过滤)。滤液放置过夜，出现结晶，然后再用布氏漏斗抽滤，将结晶再悬浮于1000mL乙醚－乙醇(10∶1)的混合液中，振摇3～5min，以布氏漏斗抽滤，再用乙醚反复洗涤至醚层不带色为止，于硫酸干燥器中干燥，研细后贮于棕色瓶中保存。
3.8 碘溶液［c(1/2I2)＝0.1mol/L］。
3.9 硫代硫酸钠标准溶液［c(Na2S2O3·5H2O)＝0.1mol/L］。
3.10 二氧化硫标准溶液：称取0.5g亚硫酸氢钠，溶于200mL四氯汞钠吸收液中，放置过夜，上清液用定量滤纸过滤备用。
吸取10．0mL亚硫酸氢钠一四氯汞钠溶液于250mL碘量瓶中，加100mL水，准确加入20．00mL碘溶液（0.1mol／L），5mL冰乙酸，摇匀，放置于暗处2min后迅速以硫代硫酸钠（0．1mol／L）标准溶液滴定至淡黄色，加0．5mL淀粉指示液，继续滴至无色。另取100mL水，准确加入碘溶液20．0mL（0．1mol／L）、5mL冰乙酸，按同一方法做试剂空白试验。
计算：
式中：X1——二氧化硫标准溶液浓度，mg/mL；
V1——测定用亚硫酸氢钠-四氯汞钠溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，mL；
V2——试剂空白消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，mL；
c——硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度，mol／L；
32.03——与每毫升硫代硫酸钠［c（Na2S2O3·5H2O）=1．000 mol／L标准溶液相当的二氧化硫的质量，mg。
3.11 二氧化硫使用液：临用前将二氧化硫标准溶液以四氯汞钠吸收液稀释成每毫升相当于2μg二氧化硫。
3．12 氢氧化钠溶液（20g/L）。
3．13 硫酸（1＋71）。
4 仪器
分光光度计。
5 分析步骤
5．1 样品处理
5.1.1 水溶性固体样品如白砂糖等可称取约10．00g均匀样品（样品量可视含量高低而定），以少量水溶解，置于100mL容量瓶中，加入4mL氢氧化钠溶液（20g／L），5min后加入4mL硫酸（1＋71），然后加入20mL四氯汞钠吸收液，以水稀释至刻度。
5.1.2 其他固体样品如饼干、粉丝等可称取5．0～10．0g研磨均匀的样品，以少量水湿润并移入100mL容量瓶中，然后加入20mL四氯汞钠吸收液，浸泡4h以上，若上层溶液不澄清可加入亚铁氰化钾溶液及乙酸锌溶液各2．5mL，最后用水稀释至100mt刻度，过滤后备用。
5.1.3 液体样品，口葡萄酒等可直接吸取5．0～10．0mL样品，置于100mL容量瓶中，以少量水稀释，加20mL四氯汞钠吸收液，摇匀，最后加水至刻度，混匀，必要时过滤备用。
5．2 测定
吸取0．50～5．0mL上述样品处理液于25mL带塞比色管中。
另吸取0、0.20、0．40、0．60、0.80、1．00、1．50、2．00mL二氧化硫标准使用液（相当于0、0．4、0．8、1.2、1.6、2.0、3．0、4．Oμg二氧化硫），分别置于25mL带塞比色管中。
于样品及标准管中各加入四氯汞钠吸收液至10mL，然后再加入1mL氨基磺酸铰溶液（12g／L）、1mL甲醛溶液（2g/L）及1mL盐酸副玫瑰苯胺溶液，摇匀，放置20min。用1cm比色杯，以零管调节零点，于波长550nm处测吸光度，绘制标准曲线比较。
5．3 计算
式中：X2——样品中二氧化硫的含量，g/kg；
A1——测定用样液中二氧化硫的含量，μg；
m1——样品质量，g；
V3——测定用样液的体积，mL。
结果的表述：报告算术均值的3位有效数字。
5.4 允许差
相对相差≤10%。
第二篇 蒸馏法(第二法)
6 原理
在密闭容器中对样品进行酸化并加热蒸馏，以释放出其中的二氧化硫，释放物用乙酸铅溶液吸收。吸收后用浓盐酸酸化，再以碘标准溶液滴定，根据所消耗的碘标准溶液量计算出样品中的二氧化硫含量。本法适用于色酒及葡萄糖糖浆、果脯。
7 试剂
7.1 盐酸(1＋1)：浓盐酸用水稀释1倍。
7.2 乙酸铅溶液(20g/L)：称取2g乙酸铅，溶于少量水中并稀释至100mL。
7.3 碘标准溶液［c(1/2I2＝0.01mol/L)］：将碘标准溶液(0.1mol/L)用水稀释10倍。
7.4 淀粉指示液(10g/L)：称取1g可溶性淀粉，用少许水调成糊状，缓缓倾入100mL沸水中，随加随搅拌，煮沸2min，放冷，备用，此溶液应临用时新制。
8 仪器
8.1 全玻璃蒸馏器。
8.2 碘量瓶。
8.3 酸式滴定管。
9 分析步骤
9.1 样品处理
固体样品用刀切或剪刀剪成碎末后混匀，称取约5.00g均匀样品(样品量可视含量高低而定)。液体样品可直接吸取5.0～10.0mL样品，置于500mL圆底蒸馏烧瓶中。
9.2 测定
9.2.1 蒸馏：将称好的样品置入圆底蒸馏烧瓶中，加入250mL水，装上冷凝装置，冷凝管下端应插入碘量瓶中的25mL乙酸铅(20g/L)吸收液中，然后在蒸馏瓶中加入10mL盐酸(1＋1)，立即盖塞，加热蒸馏。当蒸馏液约200mL时，使冷凝管下端离开液面，再蒸馏1min。用少量蒸馏水冲洗插入乙酸铅溶液的装置部分。在检测样品的同时要做空白试验。
9.2.2 滴定：向取下的碘量瓶中依次加入10mL浓盐酸、1mL淀粉指示液(10g/L)。摇匀之后用碘标准滴定溶液(0.01mol/L)滴定至变蓝且在30s内不褪色为止。
9.3 计算
式中：X3——样品中的二氧化硫总含量，g/kg；
A2——滴定样品所用碘标准滴定溶液(0.01mol/L)的体积，mL；
B——滴定试剂空白所用碘标准滴定溶液(0.01mol/L)的体积，mL；
m2——样品质量，g；
0.032——与1mL碘标准溶液［c(1/2I2)＝1.000mol/L］相当的二氧化硫的质量，g。
附加说明：
本标准由卫生部卫生监督司提出。
本标准第一法由北京市卫生防疫站、广东省卫生防疫站、卫生部食品卫生监督检验所负责起草。
本标准第二法由卫生部食品卫生监督检验所、北京市卫生防疫站、山东省食品卫生监督检验所、河北省卫生防疫站、北京市崇文区卫生防疫站负责起草。
本标准由卫生部委托技术归口单位卫生部食品卫生监督检验所负责解释。 |
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