1 主题内容与适用范围
本标准规定了粮食、蔬菜中六种氨基甲酸酯杀虫剂残留量的测定方法。
本标准适用于粮食、蔬菜中速灭威、叶蝉散、残杀威、映哺丹、抗蚜威和西维因的残留分析，其最低检出浓度分别为0.02，0.02，0.03，0.05，0.02，0.10mg/kg。
2 原理
含氮有机化合物被色谱柱分离后在加热的碱金属片的表面产生热分解，形成氰自由基(CN*)，并且从被加热的碱金属表面放出的原子状态的碱金属(Rb)接受电子变成CN-，再与氢原子结合。放出电子的碱金属变成正离子，由收集极收集，并作为信号电流而被测定。电流信号的大小与含氮化合物的含量成正比。以峰面积或峰高比较定量。
3 试剂
3.1 无水硫酸钠：于450℃焙烧4h后备用。
3.2 丙酮：重蒸。
3.3 无水甲醇：重蒸。
3.4 二氯甲烷：重蒸。
3.5 石油醚：沸程30～60℃，重蒸。
3.6 速灭威(tsumacide)：≥99%。
3.7 叶蝉散(MIPC)：≥99%。
3.8 残杀威(propoxur)：≥99%。
3.9 映喃丹(carbofuran)：≥99%。
3.10 抗蚜威(pirimicarb)：≥99%。
3.11 西维因(carbaryl)：≥99%。
3.12 5%氯化钠溶液：称取25g氯化钠，用水溶解并稀释至500mL。
3.13 甲醇－氯化钠溶液：取无水甲醇及5%氯化钠溶液等体积混合。
3.14 氨基甲酸酯杀虫剂标准溶液的配制：分别准确称取速灭威、叶蝉散、残杀威、映喃丹、抗蚜威及西维因各种标准品，用丙酮分别配制成1mg/mL的标准储备液。使用时用丙酮稀释配制成单一品种的标准使用液(5μg/mL)和混合标准工作液(每个品种浓度为2～10μg/mL)。
4 仪器
4.1 气相色谱仪：附有FTD(火焰热离子检测器)。
4.2 电动振荡器。
4.3 组织捣碎机。
4.4 粮食粉碎机：带20目筛。
4.5 恒温水浴锅。
4.6 减压浓缩装置。
4.7 分液漏斗：250，500mL。
4.8 量筒：50，100mL。
4.9 具塞三角烧瓶：250mL。
4.10 抽滤瓶：250mL。
4.11 布氏漏斗：φ10cm。
5 试样的制备
取粮食实验样品经粮食粉碎机粉碎，过20目筛制成粮食试样。取蔬菜实验样品洗净、晾干，去掉非食部分后剁碎或经组织捣碎机捣碎制成蔬菜试样。
6 分析步骤
6.1 提取
6.1.1 粮食样品：称取约40g粮食试样，精确至0.001g，置于250mL具塞谁形瓶中，加入20～40g无水硫酸钠(视试样的水分而定)、100mL无水甲醇。塞紧，摇匀，于电动振荡器上振荡30min。然后经快速滤纸过滤于量筒中，收集50mL滤液，转入250mL分液漏斗中，用50mL 5%氯化钠溶液洗涤量筒，并入分液漏斗中。
6.1.2 蔬菜样品：称取20g蔬菜试样，精确至0.001g，置于250mL具塞锥形瓶中，加入80mL无水甲醇，塞紧，于电动振荡器上振荡30min。然后经铺有快速滤纸的布氏漏斗抽滤于250mL抽滤瓶中，用50mL无水甲醇分次洗涤提取瓶及滤器。将滤液转入500mL分液漏斗中，用100mL 5%氯化钠水溶液分次洗涤滤器，并入分液漏斗中。
6.2 净化
6.2.1 粮食样品：于盛有样品提取液的250mL分液漏斗中加入50mL石油醚，振荡1min，静置分层后将下层(甲醇氯化钠溶液)放入第二个250mL分液漏斗中，加25mL甲醇－氯化钠溶液于石油醚层中，振摇30s，静置分层后，将下层并入甲醇－氯化钠溶液中。
6.2.2 蔬菜样品：于盛有样品提取液的500mL分液漏斗中加入50mL石油醚，振摇1min、静置分层后将下层放入第二个500mL分液漏斗中，并加入50mL石油醚，振摇1min，静置分层后将下层放入第三个500mL分液漏斗中。然后用25mL甲醇－氯化钠溶液依次反洗第一、二分液漏斗中的石油醚层，每次振摇30s，最后把甲醇－氯化钠溶液并入第三分液漏斗中。
6.3 浓缩
于盛有样品净化液的分液漏斗中，用二氯甲烷(50，25，25mL)依次提取三次，每次振摇1min，静置分层后将二氯甲烷层经铺有无水硫酸钠(玻璃棉支撑)的三角漏斗(用二氯甲烷预洗过)过滤于250mL蒸馏瓶中，用少量二氯甲烷洗涤漏斗，并入蒸馏瓶中。将蒸馏瓶接上减压浓缩装置，于50℃水浴上减压浓缩至1mL左右，取下蒸馏瓶，将残余物转入10mL刻度离心管中，用二氯甲烷反复洗涤蒸馏瓶并入离心管中。然后吹氮气除尽二氯甲烷溶剂，用丙酮溶解残渣并定容至2.0mL，供气相色谱分析用。
6.4 气相色谱条件
6.4.1 色谱柱
色谱柱1：玻璃柱，3.2mm(内径)×2.1m，内装涂有2%OV－101＋6%OV－210混合固定液的Chromosorb W(HP)80～100目担体。
色谱柱2：玻璃柱，3.2mm(内径)×1.5m，内装涂有1.5%OV－17＋1.95%OV－210混合固定液的Chromosorb W(AW－DMCS)80～100目担体。
6.4.2 气体条件
氮气65mL/min；空气150mL/min；氢气3.2mL/min。
6.4.3 温度条件
柱温190℃；进样口或检测室温度240℃。
6.5 测定
取6.3步骤中的试样液及标准样液各1μL进样，做色谱分析。根据组分在两根色谱柱上的出峰时间与标准组分比较定性；用外标法与标准组分比较定量。
7 计算
式中：Xi——试样中组分i的含量，mg/kg；
Ei——标准试样中组分i的含量，ng；
Ai——试样中组分i的峰面积或峰高，积分单位；
AE——标准试样中组分i的峰面积或峰高，积分单位；
2000——进样液的定容体积(2.0mL)；
1000——换算单位。
8 方法的精密度
添加回收实验中速灭威、叶蝉散、残杀威、映喃丹、抗蚜威及西维因的变异系数分别为13.8%，8.4%，6.6%，7.8%，9.6%，13.9%。
9 氨基甲酸酯杀虫剂的色谱图
附加说明：
本标准由卫生部卫生监督司提出。
本标准由卫生部食品卫生监督检验所、天津食品卫生检验所负责起草。
本标准主要起草人黄光伟、张临夏、田永泉、李明元。
本标准由卫生部委托技术归口单位卫生部食品卫生监督检验所负责解释。 |
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